Réactif de Woollins

Identification

N^o CAS

122039-27-4

N^o ECHA

100.155.582

PubChem

5066075
24880647

SMILES

C1=CC=C(C=C1)P2(=[Se])[Se]P(=[Se])([Se]2)C3=CC=CC=C3
PubChem, vue 3D

InChI

InChI : vue 3D
InChI=1S/C12H10P2Se4/c15-13(11-7-3-1-4-8-11)17-14(16,18-13)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H

Apparence

solide rouge

Propriétés chimiques

Formule

C₁₂H₁₀P₂Se₄

Masse molaire^[1]

532 ± 0,13 g/mol
C 27,09 %, H 1,89 %, P 11,64 %, Se 59,37 %,

Propriétés physiques

T° fusion

206 à 210 °C ^[2]

Masse volumique

2,253 g·cm^-3 à 19,84 °C ^[3].

Cristallographie

Système cristallin

monoclinique^[3]

Classe cristalline ou groupe d’espace

P21/c ^[3]

Paramètres de maille

a = 9,522 4 Å

b = 7,309 1 Å
c = 11,334 1 Å
β = 96,213 °
Z = 8^[3]

Précautions

Directive 67/548/EEC^[2]

Symboles :
T : Toxique
N : Dangereux pour l’environnement

Phrases R :
R33 : Danger d’effets cumulatifs.
R23/25 : Toxique par inhalation et par ingestion.
R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique.

Phrases S :
S28 : Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec … (produits appropriés à indiquer par le fabricant).
S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette).
S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux.
S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité.
(S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants.
S20/21 : Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant l’utilisation.

Phrases R : 23/25, 33, 50/53,

Phrases S : (1/2), 20/21, 28, 45, 60, 61,

Transport^[2]

3283

Numéro ONU :
3283 : COMPOSÉ DU SÉLÉNIUM, N.S.A
Classe :
6.1
Étiquette :

6.1 : Matières toxiques
Emballage :
Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

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Le réactif de Woollins est un composé chimique utilisé comme agent de sélénation. Il porte le nom du Professeur John Derek Woollins qui est le directeur du laboratoire de l'Université de St Andrews où ce réactif a été synthétisé pour la première fois.

Utilisation

Le réactif de Woollins permet la conversion d'un carbonyle en sélénocarbonyle par échange de l'oxygène par un atome de sélénium. Les amides, les nitriles, certains éthers peuvent également être convertis en composés de sélénium via le réactif de Woollins^[4].

Production et synthèse

Le réactif de Woollins peut être préparé à partir du 1,2,3,4,5-pentaphénylpentaphospholane ou (PhP)₅et de sélénium élémentaire^[5] par reflux dans une solution de toluène.

Une autre voie de synthèse a été développé pour éviter la manipulation de (PhP)₅ qui possède une odeur très désagréable et est sensible à l'air. Un mélange de dichlorophénylphosphine et de séléniure de sodium chauffé à reflux dans du toluène permet la synthèse du réactif avec un excellent rendement (86 %)^[6].

Notes et références

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a b et c} Sigma-Aldrich MSDS
↑ ^{a b c et d} (en) Pravat Bhattacharyya, Slawin et J. Derek Woollin, « Heterocycle formation using [PhP(Se)(µ-Se)]2. The crystal structures of [PhP(Se)(µ-Se)]2, PhP(Se)Se2(C7H10) and PhP(Se)(µ-Se)(µ-NPh)P(Se)Ph », Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, vol. 3,‎ 2001, p. 300-303
↑ (en) Maria Angeles Lopez-Garcia, « Woollins' Reagent », Synlett, vol. 14,‎ 209, p. 2373-2374
↑ (en) Mark J. Pilkington, Alexandra M. Z. Slawin, David J. Williams, Paul T. Wood et J. Derek Woollin, « The preparation and characterization of binary phosphorus-selenium rings », Heteratom Chemistry, vol. 1, n^o 5,‎ 1990, p. 351-355
↑ (en) Ian P. Gray, Pravat Bhattacharyya, Alexandra M. Z. Slawin et J. Derek Woollin, « A New Synthesis of (PhPSe2)2 (Woollins Reagent) and Its Use in the Synthesis of Novel P-Se Heterocycles », Chemistry - A European Journal, vol. 11, n^o 21,‎ 2005, p. 6221-6227