Pirol

Pirol
Identificare
SMILES
C1=CNC=C1[1]  Modificați la Wikidata
Număr CAS109-97-7
ChEMBLCHEMBL16225
PubChem CID8027
Formulă chimicăC₄H₅N[1]  Modificați la Wikidata
Masă molară67 u.a.m.[2]  Modificați la Wikidata
Proprietăți
Densitate1 g/cm³[3]  Modificați la Wikidata la 20 °C
Punct de topire−23 °C[3]  Modificați la Wikidata
Punct de fierbere130 °C[3]  Modificați la Wikidata la 101.325 de Pascali
Solubilitate47 de gram per kilogrami[4]  Modificați la Wikidata
Presiune de vapori1 kilopascal[5][6]  Modificați la Wikidata
Indice de refracție(nD)1,5085[3]  Modificați la Wikidata
Viscozitatedinamică 2 millipascal secondi[7]  Modificați la Wikidata
Sunt folosite unitățile SI și condițiile de temperatură și presiune normale dacă nu s-a specificat altfel.
Modifică date / text Consultați documentația formatului

Pirolul este un compus heterociclic aromatic format dintr-un nucleu cu cinci membri, cu formula chimică C4H4NH.[8] Este un lichid incolor, volatil, care se înnegrește în contactul cu aerul. Derivații acestuia se numesc piroli, un exemplu fiind N-metilpirolul, C4H4NCH3.

Sinteza

Este produs industrial prin tratarea furanului cu amoniac în prezența catalizatorilor acizi solizi, ca SiO2 și Al2O3.[9]

Synthesis of pyrrole from furan
Synthesis of pyrrole from furan

Laborator

Metoda Paal-Knorr

Are la bază reacția de condensare a unei amino-cetone cu o cetonă.

Mult mai bine se pare că reacționează esterii β cetonici cu α nitrozo-cetone.(1)

Metoda Hantzsch

Intermediarul se pare că este un ester amino crotonic

Are la bază reacția dintre cloroacetonă cu ester acetil acetic și tratarea intermediarului cu amoniac.

Proprietăți fizico-chimice

Lichid incolor cu miros caracteristic. O reacție de identificarea a sa este aceea a unei bucățele de lemn tratate cu acid sulfuric și introdusă în atmosferă de vapori de pirol; datorită ligninei, lemnul se va colora în verde.

Caracterul aromatic

Caracterul aromatic (aromaticitatea) al pirolului este dat de electronii neparticipanți din orbitalii p cu electronii π ai dublelor legături. Confirmarea caracterului aromatic a pirolului este bazicitatea sa extrem de slabă pKb=0 și aciditatea sa mare pKa = 15, dar și reactivitatea sa crescută față de reactivii nucleofili, reactivitatea fiind în ordinea: pirol >> furan > tiofen > benzen. Sub influența acizilor tari, are loc desfacerea conjugării aromatice, formîndu-se legături duble de tip dienă; datorită acestui fapt polimerizarea are loc prin sinteză dien.

Comportarea chimică

Este o bază extrem de slabă, iar majoritatea reacțiilor chimice sunt extrem de asemănătoare cu fenolii:

  • KOH (hidroxidul de potasiu), formează pirolat de potasiu
.Pirilpoatsiu sau pirolatul de potasiu reacționează cu halogenuri de alchil formînd derivați substituiți la azot
  • Halogenii au o reacție energică, (se lucrează în soluții diluate de eter sau alcool), formînd compuși tetrahalogenați, sau pentahalogenați de tipul pentacloropirolului.
  • Cu reactivul Grignard (CH3MgBr) formînd halogenuri de piriliu
Datorită caracterului său protic, ele se comportă ca acid , formînd săruri cu metalele alcaline
  • Nitrarea nu se efectuează în soluții puternic acide(are loc polimerizarea)
  • Formilarea are loc cu HCN, HCl/ZnCl2, în mediu de DMF (dimetilformamidă)

Compuși ai pirolului cu nuclee condensate

Compuși naturali cu nuclee pirolice

Bibliografie

  • Chimie organică vol II C.D.Nenițescu Ed Tehnică 1958
  • http://www.namensreaktionen.de/pyrrol-synthese-hantzsch.html
  • http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/heterocy.htm#top2 Arhivat în , la Wayback Machine.

Referințe

  • https://www.organic-chemistry.org/synthesis/heterocycles/pyrroles.shtm
  1. ^ a b „Pirol”, PYRROLE (în engleză), PubChem, accesat în  
  2. ^ „Pirol”, PYRROLE (în engleză), PubChem, accesat în  
  3. ^ a b c d CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition)[*][[CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition) |​]], p. 3-478  Verificați valoarea |titlelink= (ajutor)
  4. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition)[*][[CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition) |​]], p. 5-162  Verificați valoarea |titlelink= (ajutor)
  5. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition)[*][[CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition) |​]], p. 15-19  Verificați valoarea |titlelink= (ajutor)
  6. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition)[*][[CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition) |​]], p. 16-29  Verificați valoarea |titlelink= (ajutor)
  7. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition)[*][[CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th edition) |​]], p. 6-246  Verificați valoarea |titlelink= (ajutor)
  8. ^ Loudon, Marc G. (). „Chemistry of Naphthalene and the Aromatic Heterocycles”. Organic Chemistry (ed. 4th). New York: Oxford University Press. pp. 1135–1136. ISBN 0-19-511999-1. 
  9. ^ Eroare la citare: Etichetă <ref> invalidă; niciun text nu a fost furnizat pentru referințele numite Ullmann
Control de autoritate